環保部發布《環境空氣臭氧前體有機物手工監測技術要求（試行）》

B.9.2.2 其余目標化合物的定量

用內標法定量，按照公式(B.7)進行計算，各個化合物所對應的不同內標物及定量離子參照表D.2 執行。

B.10 質量保證和質量控制

B.10.1 采樣過程的質量保證和質量控制

B.10.1.1 罐清潔度檢驗

采樣罐內壁須經惰性化處理。采樣罐專罐專用，不得與污染源的采樣罐混用。

清潔度檢驗方法：空白采樣罐充入稀釋氣(B.5.9)，按照與樣品相同的分析步驟進行測試，每個目標化合物檢出濃度應小于本實驗室的方法檢出限。

B.10.1.2 罐泄漏檢查

每一個采樣罐均應進行泄漏檢查。可采用加壓或抽真空方式進行。

將采樣罐內充入氣體至207 kPa (30 psig)，關閉閥門放置24 h后檢驗，罐內壓降不超過13.8 kPa(2 psig);或將采樣罐內抽真空至6.7 Pa (50 mtorr)，關閉閥門放置24 h后檢驗，罐內真空度與原真空度差值不高于2.6 Pa (20 mtorr)。

B.10.1.3 采樣部件要求

采樣部件(管道、閥門)材質應為不銹鋼或硼硅玻璃;流量控制器前端必須裝有防止顆粒物進入采樣系統的2 μm過濾器;采樣部件的清潔只能用蒸餾水，不能用清潔劑或化學溶劑(丙酮、乙醇等)。

B.10.1.4 流量控制器的校準

每次采樣前，流量控制器(B.6.9)必須進行校準，校準程序參照流量控制器說明書進行。

B.10.2 分析過程的質量保證和質量控制

B.10.2.1 儀器性能檢查

氣體稀釋裝置(B.6.7)的質量流量計每年至少校準一次。

每批樣品分析之前或每24 h 內，需進行儀器性能檢查，得到的BFB 質譜圖離子豐度必須全部符合表B.1 中的要求。

B.10.2.2 系統泄露檢查

在樣品分析前，必須進行系統泄露檢查。檢查方式為：打開預濃縮軟件，在進氣口均處于關閉的狀態下，點擊檢漏按鈕，進入檢漏界面，可選抽真空或加壓方式進行。

B.10.2.3 初始校準

校準曲線至少包含5 個濃度水平(不含0 點)，初始校準曲線相關系數≥0.99 或相對響應因子(RRF)的相對標準偏差(RSD)應≤30%，否則應查找原因并重新建立校準曲線。

B.10.2.4 連續校準

每24 h 分析一次校準曲線中間濃度點，每個目標化合物的測定結果與初始濃度值相對偏差應≤30%，否則應重新制作校準曲線。

B.10.2.5 儀器空白

每批樣品分析之前或每24 h 內，需分析一次儀器空白，具體測試方法為：設置進樣體積為0，按照與樣品測定相同的步驟進行分析，每個目標化合物的測定結果須小于本實驗室的方法檢出限，否則應查找原因。

B.10.2.6 內標

內標與校準曲線中間點內標的保留時間變化不超過20 s，定量離子響應值變化在-50%～50%之間。

B.10.2.7 樣品

每20 個樣品或每批次(少于20 個樣品/批)應至少分析一個實驗室空白樣品和一個運輸空白樣品，實驗室空白和運輸空白樣品中每個目標化合物的測定結果均應低于本實驗室的方法檢出限。

每20 個樣品或每批次(少于20 個樣品/批)應分析一個平行樣，平行樣分析時目標化合物的相對偏差應≤30%。

B.10.2.8 檢出限(MDL)

實驗室每年至少測定一次方法檢出限，儀器維修或有較大變動后，需重新測定檢出限。

附錄C

(資料性附錄)

環境空氣臭氧前體有機物的測定罐采樣/氣相色譜-氫離子火焰檢測法

警告：本方法所使用標準品為易散逸的有毒化合物，應在通風條件下使用，操作應按規定要求佩戴防護器具，避免吸入或接觸皮膚和衣物。

C.1 適用范圍

本方法規定了測定環境空氣中臭氧前體有機物的罐采樣/氣相色譜-氫離子火焰檢測方法。

本方法適用于環境空氣中乙烯等57 種臭氧前體有機物的測定。如果通過方法適用性驗證，其他揮發性有機物也可以采用本方法測定。

C.2 規范性引用文件

本方法內容引用了下列文件中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用于本方法。

HJ 194 環境空氣質量手工監測技術規范

GB/T 6682 分析實驗室用水規格和試驗方法

C.3 方法原理

用內壁惰性化處理的不銹鋼罐采集環境空氣樣品，然后樣品經冷阱預濃縮，除去水及惰性氣體后，進入氣相色譜分離，用氫火焰離子化檢測器檢測，保留時間定性，外標法定量。

C.4 干擾及消除

C.4.1 實驗室環境應完全遠離有機溶劑，保證沒有有機溶劑和其他揮發性有機物的本底干擾。

C.4.2 進樣系統、預濃縮系統中氣路連接材料揮發出的揮發性有機物會對分析造成干擾，適當升高溫度、延長烘烤時間，將干擾降至最低。

C.4.3 所有樣品經過的管路和接頭均需進行惰性化處理并保溫，以消除樣品吸附、冷凝和交叉污染。

C.4.4 易揮發性有機物(尤其是氟碳化合物)在運輸保存過程中可能會經閥門等部件擴散進罐中，從而污染樣品，當樣品罐內壓力小于大氣壓時尤其容易發生。樣品采集結束后，須確認閥門完全關閉，用密封帽密封罐采樣口，隔絕外界氣體，可有效降低此類干擾。

C.4.5 樣品中過量的水汽和二氧化碳將會對分析造成干擾，所以分析系統必須裝有除水和除二氧化碳裝置。

C.4.6 同時分析高濃度樣品和低濃度樣品時，高濃度樣品會對低濃度樣品的檢測產生記憶效應。因此，在分析一個高濃度樣品后，應伴隨分析一個空白樣品，以確認系統是否受到污染。

C.4.7 每個被測高濃度樣品的真空罐清洗后，應在下一次使用前進行本底污染分析。

編輯：張偉