環保部發布《環境空氣臭氧前體有機物手工監測技術要求（試行）》

參見附錄B中B.10.1。

C.10.2 分析過程的質量保證和質量控制

C.10.2.1 質量流量計校準

氣體稀釋裝置(C.6.6)的質量流量計每年至少校準一次。

C.10.2.2 系統泄露檢查

在樣品分析前，必須進行系統泄露檢查。檢查方式為：打開預濃縮軟件，在進氣口均處于關閉的狀態下，點擊檢漏按鈕，進入檢漏界面，可選抽真空或加壓方式進行。

C.10.2.3 初始校準

校準曲線至少包含5 個濃度系列，初始校準曲線相關系數≥0.99，否則應查找原因并重新建立校準曲線。

C.10.2.4 連續校準

每24 h 分析一次校準曲線中間濃度點，每個目標化合物的測定結果與初始濃度值相對偏差應≤30%，否則應重新制作校準曲線。

C.10.2.5 儀器空白

每批樣品分析之前或每24 h 內，需分析一次儀器空白，具體測試方法為：設置進樣體積為0，按照與樣品測定相同的步驟進行分析，每個目標化合物的測定結果須小于本實驗室的方法檢出限，否則應查找原因。

C.10.2.6 樣品

每20 個樣品或每批次(少于20 個樣品/批)應至少分析一個實驗室空白樣品和一個運輸空白樣品，實驗室空白和運輸空白樣品中每個目標化合物的測定結果均應低于本實驗室的方法檢出限。

每20 個樣品或每批次(少于20 個樣品/批)應分析一個平行樣，平行樣分析時目標化合物的相對偏差應≤30%。

C.10.2.7 檢出限(MDL)

實驗室每年至少測定一次方法檢出限，儀器更新或有較大變動時需重測檢出限。

附錄D

(資料性附錄)

環境空氣臭氧前體有機物的測定罐采樣/氣相色譜-質譜法

警告：本方法所使用標準品為易散逸的有毒化合物，應在通風條件下使用，操作應按規定要求佩戴防護器具，避免吸入或接觸皮膚和衣物。

D.1 適用范圍

本方法規定了環境空氣中57 種臭氧前體有機物手工監測的罐采樣/氣相色譜-質譜法的測定方法。

本方法適用于環境空氣和無組織排放廢氣中乙烷、乙烯等57 種臭氧前體有機物的手工監測。

D.2 規范性引用文件

本方法內容引用了下列文件中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用于本方法。

HJ 194 環境空氣質量手工監測技術規范

GB/T 6682 分析實驗室用水規格和試驗方法

D.3 方法原理

用內壁經硅烷化處理的不銹鋼采樣罐采集環境空氣樣品，樣品經三級冷阱預濃縮后，除去水及惰性氣體，經氣相色譜分離后質譜檢測器檢測。根據色譜峰的保留時間、碎片離子質荷比及其豐度比定性，內標法定量。

D.4 干擾及消除

D.4.1 實驗室環境應完全遠離有機溶劑，保證沒有有機溶劑和其他揮發性有機物的本底干擾。

D.4.2 進樣系統、預濃縮系統中氣路連接材料揮發出的揮發性有機物會對分析造成干擾，適當升高溫度、延長烘烤時間，將干擾降至最低。

D.4.3 所有樣品經過的管路和接頭均需進行惰性化處理并保溫，以消除樣品吸附、冷凝和交叉污染。

D.4.4 易揮發性有機物(尤其是氟碳化合物)在運輸保存過程中可能會經閥門等部件擴散進罐中，從而污染樣品，當樣品罐內壓力小于大氣壓時尤其容易發生。樣品采集結束后，須確認閥門完全關閉，用密封帽密封罐采樣口，隔絕外界氣體，以有效降低此類干擾。

D.4.5 樣品中過量的水汽和二氧化碳將會對分析造成干擾，所以分析系統必須裝有除水和除二氧化碳裝置。

D.4.6 同時分析高濃度樣品和低濃度樣品時，高濃度樣品會對低濃度樣品的測定產生記憶效應。因此，在分析一個高濃度樣品后，應伴隨分析一個空白樣品，以確認系統是否受到污染。

D.4.7 每個被測高濃度樣品的真空罐清洗后，應在下一次使用前進行本底污染分析。

D.5 試劑和材料

D.5.1 標準氣：57種VOCs標準氣體，濃度約為1 μmol/mol。高壓鋼瓶保存，鋼瓶壓力不低于1.0 MPa，可保存1 年(或參見標氣證書的相關說明)。

D.5.2 標準使用氣：使用氣體稀釋裝置(D.6.6)，將標準氣(D.5.1)用高純氮氣(D.5.9)稀釋至10 nmol/mol，可保存30 d。

D.5.3 內標標準氣(有證標準物質)：組分為一溴一氯甲烷、1,2-二氟苯、氯苯-d5、4-溴氟苯。濃度約為1 μmol/mol。高壓鋼瓶保存，鋼瓶壓力不低于1.0 MPa，可保存1 年(或參見標氣證書的相關說明)。

D.5.4 內標標準使用氣：使用氣體稀釋裝置(D.6.6)，將內標標準氣(D.5.3)用高純氮氣(D.5.9)稀釋至100 nmol/mol，可保存30 d。

D.5.5 實驗用水為新制備的去離子水。

D.5.6 載氣：高純氮氣，純度≥99.999%;高純氦氣，純度≥99.999%。

D.5.7 燃燒氣：氫氣，純度≥99.95%。

D.5.8 助燃氣：壓縮空氣。

D.5.9 稀釋氣：高純氮氣(純度≥99.999%)或高純空氣(純度≥99.999%)，帶除烴裝置。

D.5.10 制冷劑：液氮，或其他制冷方式。

D.6 儀器和設備

D.6.1 氣相色譜-質譜儀：氣相部分具分流/不分流進樣口和程序升溫功能，可配有柱溫箱冷卻裝置。質譜部分具70 eV 電子轟擊(EI)離子源，四極桿質譜儀。

D.6.2 氣體冷阱濃縮儀：具有自動定量取樣及自動添加標準氣體、內標的功能。采用液氮制冷，其他制冷方式如能達到有效除水汽、除二氧化碳效果，也可使用。氣體冷阱濃縮儀與氣相色譜儀連接管路均使用惰性化材質，并能在50oC~150 oC 范圍加熱。

D.6.3毛細管色譜柱：石英毛細管色譜柱1，60 m×320 μm×1 μm，固定相為100%二甲基聚硅烷;石英毛細管色譜柱2，30 m×1 mm，固定相為苯乙烯-二乙烯基苯;或使用其他等效的毛細管色譜柱。

D.6.4 自動進樣器：可實現采樣罐樣品自動進樣。

編輯：張偉