環(huán)保部發(fā)布《環(huán)境空氣臭氧前體有機(jī)物手工監(jiān)測(cè)技術(shù)要求（試行）》

參見(jiàn)附錄B中B.10.1。

C.10.2 分析過(guò)程的質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

C.10.2.1 質(zhì)量流量計(jì)校準(zhǔn)

氣體稀釋裝置(C.6.6)的質(zhì)量流量計(jì)每年至少校準(zhǔn)一次。

C.10.2.2 系統(tǒng)泄露檢查

在樣品分析前，必須進(jìn)行系統(tǒng)泄露檢查。檢查方式為：打開(kāi)預(yù)濃縮軟件，在進(jìn)氣口均處于關(guān)閉的狀態(tài)下，點(diǎn)擊檢漏按鈕，進(jìn)入檢漏界面，可選抽真空或加壓方式進(jìn)行。

C.10.2.3 初始校準(zhǔn)

校準(zhǔn)曲線至少包含5 個(gè)濃度系列，初始校準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)≥0.99，否則應(yīng)查找原因并重新建立校準(zhǔn)曲線。

C.10.2.4 連續(xù)校準(zhǔn)

每24 h 分析一次校準(zhǔn)曲線中間濃度點(diǎn)，每個(gè)目標(biāo)化合物的測(cè)定結(jié)果與初始濃度值相對(duì)偏差應(yīng)≤30%，否則應(yīng)重新制作校準(zhǔn)曲線。

C.10.2.5 儀器空白

每批樣品分析之前或每24 h 內(nèi)，需分析一次儀器空白，具體測(cè)試方法為：設(shè)置進(jìn)樣體積為0，按照與樣品測(cè)定相同的步驟進(jìn)行分析，每個(gè)目標(biāo)化合物的測(cè)定結(jié)果須小于本實(shí)驗(yàn)室的方法檢出限，否則應(yīng)查找原因。

C.10.2.6 樣品

每20 個(gè)樣品或每批次(少于20 個(gè)樣品/批)應(yīng)至少分析一個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白樣品和一個(gè)運(yùn)輸空白樣品，實(shí)驗(yàn)室空白和運(yùn)輸空白樣品中每個(gè)目標(biāo)化合物的測(cè)定結(jié)果均應(yīng)低于本實(shí)驗(yàn)室的方法檢出限。

每20 個(gè)樣品或每批次(少于20 個(gè)樣品/批)應(yīng)分析一個(gè)平行樣，平行樣分析時(shí)目標(biāo)化合物的相對(duì)偏差應(yīng)≤30%。

C.10.2.7 檢出限(MDL)

實(shí)驗(yàn)室每年至少測(cè)定一次方法檢出限，儀器更新或有較大變動(dòng)時(shí)需重測(cè)檢出限。

附錄D

(資料性附錄)

環(huán)境空氣臭氧前體有機(jī)物的測(cè)定罐采樣/氣相色譜-質(zhì)譜法

警告：本方法所使用標(biāo)準(zhǔn)品為易散逸的有毒化合物，應(yīng)在通風(fēng)條件下使用，操作應(yīng)按規(guī)定要求佩戴防護(hù)器具，避免吸入或接觸皮膚和衣物。

D.1 適用范圍

本方法規(guī)定了環(huán)境空氣中57 種臭氧前體有機(jī)物手工監(jiān)測(cè)的罐采樣/氣相色譜-質(zhì)譜法的測(cè)定方法。

本方法適用于環(huán)境空氣和無(wú)組織排放廢氣中乙烷、乙烯等57 種臭氧前體有機(jī)物的手工監(jiān)測(cè)。

D.2 規(guī)范性引用文件

本方法內(nèi)容引用了下列文件中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用于本方法。

HJ 194 環(huán)境空氣質(zhì)量手工監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

GB/T 6682 分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

D.3 方法原理

用內(nèi)壁經(jīng)硅烷化處理的不銹鋼采樣罐采集環(huán)境空氣樣品，樣品經(jīng)三級(jí)冷阱預(yù)濃縮后，除去水及惰性氣體，經(jīng)氣相色譜分離后質(zhì)譜檢測(cè)器檢測(cè)。根據(jù)色譜峰的保留時(shí)間、碎片離子質(zhì)荷比及其豐度比定性，內(nèi)標(biāo)法定量。

D.4 干擾及消除

D.4.1 實(shí)驗(yàn)室環(huán)境應(yīng)完全遠(yuǎn)離有機(jī)溶劑，保證沒(méi)有有機(jī)溶劑和其他揮發(fā)性有機(jī)物的本底干擾。

D.4.2 進(jìn)樣系統(tǒng)、預(yù)濃縮系統(tǒng)中氣路連接材料揮發(fā)出的揮發(fā)性有機(jī)物會(huì)對(duì)分析造成干擾，適當(dāng)升高溫度、延長(zhǎng)烘烤時(shí)間，將干擾降至最低。

D.4.3 所有樣品經(jīng)過(guò)的管路和接頭均需進(jìn)行惰性化處理并保溫，以消除樣品吸附、冷凝和交叉污染。

D.4.4 易揮發(fā)性有機(jī)物(尤其是氟碳化合物)在運(yùn)輸保存過(guò)程中可能會(huì)經(jīng)閥門等部件擴(kuò)散進(jìn)罐中，從而污染樣品，當(dāng)樣品罐內(nèi)壓力小于大氣壓時(shí)尤其容易發(fā)生。樣品采集結(jié)束后，須確認(rèn)閥門完全關(guān)閉，用密封帽密封罐采樣口，隔絕外界氣體，以有效降低此類干擾。

D.4.5 樣品中過(guò)量的水汽和二氧化碳將會(huì)對(duì)分析造成干擾，所以分析系統(tǒng)必須裝有除水和除二氧化碳裝置。

D.4.6 同時(shí)分析高濃度樣品和低濃度樣品時(shí)，高濃度樣品會(huì)對(duì)低濃度樣品的測(cè)定產(chǎn)生記憶效應(yīng)。因此，在分析一個(gè)高濃度樣品后，應(yīng)伴隨分析一個(gè)空白樣品，以確認(rèn)系統(tǒng)是否受到污染。

D.4.7 每個(gè)被測(cè)高濃度樣品的真空罐清洗后，應(yīng)在下一次使用前進(jìn)行本底污染分析。

D.5 試劑和材料

D.5.1 標(biāo)準(zhǔn)氣：57種VOCs標(biāo)準(zhǔn)氣體，濃度約為1 μmol/mol。高壓鋼瓶保存，鋼瓶壓力不低于1.0 MPa，可保存1 年(或參見(jiàn)標(biāo)氣證書的相關(guān)說(shuō)明)。

D.5.2 標(biāo)準(zhǔn)使用氣：使用氣體稀釋裝置(D.6.6)，將標(biāo)準(zhǔn)氣(D.5.1)用高純氮?dú)?D.5.9)稀釋至10 nmol/mol，可保存30 d。

D.5.3 內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)氣(有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì))：組分為一溴一氯甲烷、1,2-二氟苯、氯苯-d5、4-溴氟苯。濃度約為1 μmol/mol。高壓鋼瓶保存，鋼瓶壓力不低于1.0 MPa，可保存1 年(或參見(jiàn)標(biāo)氣證書的相關(guān)說(shuō)明)。

D.5.4 內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)使用氣：使用氣體稀釋裝置(D.6.6)，將內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)氣(D.5.3)用高純氮?dú)?D.5.9)稀釋至100 nmol/mol，可保存30 d。

D.5.5 實(shí)驗(yàn)用水為新制備的去離子水。

D.5.6 載氣：高純氮?dú)猓兌取?9.999%;高純氦氣，純度≥99.999%。

D.5.7 燃燒氣：氫氣，純度≥99.95%。

D.5.8 助燃?xì)猓簤嚎s空氣。

D.5.9 稀釋氣：高純氮?dú)?純度≥99.999%)或高純空氣(純度≥99.999%)，帶除烴裝置。

D.5.10 制冷劑：液氮，或其他制冷方式。

D.6 儀器和設(shè)備

D.6.1 氣相色譜-質(zhì)譜儀：氣相部分具分流/不分流進(jìn)樣口和程序升溫功能，可配有柱溫箱冷卻裝置。質(zhì)譜部分具70 eV 電子轟擊(EI)離子源，四極桿質(zhì)譜儀。

D.6.2 氣體冷阱濃縮儀：具有自動(dòng)定量取樣及自動(dòng)添加標(biāo)準(zhǔn)氣體、內(nèi)標(biāo)的功能。采用液氮制冷，其他制冷方式如能達(dá)到有效除水汽、除二氧化碳效果，也可使用。氣體冷阱濃縮儀與氣相色譜儀連接管路均使用惰性化材質(zhì)，并能在50oC~150 oC 范圍加熱。

D.6.3毛細(xì)管色譜柱：石英毛細(xì)管色譜柱1，60 m×320 μm×1 μm，固定相為100%二甲基聚硅烷;石英毛細(xì)管色譜柱2，30 m×1 mm，固定相為苯乙烯-二乙烯基苯;或使用其他等效的毛細(xì)管色譜柱。

D.6.4 自動(dòng)進(jìn)樣器：可實(shí)現(xiàn)采樣罐樣品自動(dòng)進(jìn)樣。

編輯：張偉