北京：環(huán)境空氣和廢氣 三甲苯的測(cè)定 活性炭吸附/二硫化碳解吸-氣相色譜法

7.1.4 固定污染源廢氣樣品

固定污染源廢氣的采樣應(yīng)符合GB/T 16157中的相關(guān)規(guī)定。采樣時(shí)敲開(kāi)活性炭采樣管的兩端，與煙氣采樣器（6.4）相連（A段為氣體入口），檢查采樣系統(tǒng)的氣密性，檢查方法和標(biāo)準(zhǔn)按照HJ/T 397要求執(zhí)行。以0.2 L/min～1.0 L/min的采樣流量，連續(xù)采樣1 h，或在1 h內(nèi)以等時(shí)間間隔采集3～4個(gè)樣品計(jì)平均值，采樣時(shí)間一般不少于10 min。若廢氣中濕度太大，以致在活性炭管中凝結(jié)時(shí)，必須在煙氣采樣槍和活性炭采樣管之間加裝除濕裝置（6.5），并伴熱以除去水汽對(duì)活性炭采樣管的影響。

7.1.5 采樣同時(shí)記錄大氣采樣器（6.3）或煙氣采樣器（6.4）流量、當(dāng)前溫度、氣壓及采樣時(shí)間和地點(diǎn)。采樣完畢前，再次記錄采樣流量，取下采樣管，立即密封。

7.2 現(xiàn)場(chǎng)空白樣品的采集

將活性炭采樣管運(yùn)輸?shù)讲蓸蝇F(xiàn)場(chǎng)，敲開(kāi)兩端后立即密封，并同已采集樣品的活性炭采樣管一同存放并帶回實(shí)驗(yàn)室分析。

7.3 樣品的保存

樣品采集后，立即將活性炭采樣管的兩端密封，避光密閉保存，室溫下8 h內(nèi)測(cè)定。否則須保存于4℃冰箱中，保存期限為4天。

7.4 試樣的制備

7.4.1 實(shí)際樣品試樣

將已采集樣品的活性炭采樣管中A段和B段取出，分別放入磨口具塞試管中，各加入1.00 ml二硫化碳（5.1）密閉，輕輕振蕩后靜置，在室溫下解吸0.5 h～1 h后，得到實(shí)際樣品試樣，待測(cè)。

7.4.2 現(xiàn)場(chǎng)空白試樣

將現(xiàn)場(chǎng)空白樣品（7.2）按照與實(shí)際樣品試樣（7.4.1）相同的步驟制備現(xiàn)場(chǎng)空白試樣。

7.4.3 實(shí)驗(yàn)室空白試樣

采用同批次的活性炭采樣管，在實(shí)驗(yàn)室敲開(kāi)兩端后，立即按照與實(shí)際樣品試樣（7.4.1）相同的步驟制備實(shí)驗(yàn)室空白試樣。

8 分析步驟

8.1 色譜參考條件

進(jìn)樣口溫度150℃；檢測(cè)器溫度250℃；柱溫箱溫度60℃，保持4 min，以10℃/min升溫至140℃，保持2 min，以20℃/min升溫至220℃，保持1 min。分流進(jìn)樣方式，分流比為5:1。毛細(xì)管柱的柱流量為2.0 ml/min，采用恒流模式，載氣為氮?dú)猓獨(dú)馕泊盗髁繛?0 ml/min；氫氣流量為40 ml/min，空氣流量為400 ml/min。進(jìn)樣量為2.0 μl。

8.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

分別取適量的標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.2），稀釋到1.00 ml的二硫化碳（5.1）中，配制質(zhì)量濃度依次為1.0 μg/ml、2.0 μg/ml、5.0 μg/ml、10.0 μg/ml、20.0 μg/ml、50.0 μg/ml和100.0 μg/ml的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。由低濃度到高濃度依次取標(biāo)準(zhǔn)系列溶液2.0 μl注入氣相色譜儀，按氣相色譜參考條件（8.1）進(jìn)行分析測(cè)定。以質(zhì)量濃度（μg/ml）為橫坐標(biāo)，以峰面積為縱坐標(biāo)，分別建立1,3,5-三甲苯、1,2,4-三甲苯和1,2,3-三甲苯的標(biāo)準(zhǔn)曲線。在本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的色譜參考條件下，三甲苯的標(biāo)準(zhǔn)色譜圖如圖2所示。

8.3 試樣的測(cè)定

取2.0 μl試樣（7.4）注入到氣相色譜儀，按照與標(biāo)準(zhǔn)曲線建立相同的色譜參考條件（8.1）進(jìn)行測(cè)定，

記錄色譜峰的保留時(shí)間和峰面積，以保留時(shí)間定性，外標(biāo)法定量。

9 結(jié)果計(jì)算與表示

9.1 結(jié)果計(jì)算

環(huán)境空氣和廢氣中1,3,5-三甲苯、1,2,4-三甲苯和1,2,3-三甲苯的質(zhì)量濃度，按照公式（1）進(jìn)行計(jì)算。

9.2 結(jié)果表示

測(cè)定結(jié)果的保留位數(shù)與檢出限一致，最多保留三位有效數(shù)字。

10 精密度和準(zhǔn)確度

10.1 精密度

六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)濃度為0.033 mg/m3、0.333 mg/m3和3.33 mg/m3的統(tǒng)一樣品進(jìn)行6次平行測(cè)定，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍為1.8%～5.6%，1.5%～4.6%，1.5%～3.9%。實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為3.6%～5.2%，2.8%～3.7%，1.8%～2.3%；重復(fù)性限范圍分別為2.8×10-3 mg/m3～4.0×10-3 mg/m3，2.5×10-2mg/m3～2.9×10-2 mg/m3，0.26 mg/m3～0.27 mg/m3，再現(xiàn)性限范圍分別為5.0×10-3 mg/m3～5.8×10-3mg/m3，

3.4×10-2 mg/m3～3.8×10-2 mg/m3，0.30 mg/m3～0.31 mg/m3。參見(jiàn)附錄C。

10.2 準(zhǔn)確度

六家實(shí)驗(yàn)室對(duì)3種濃度（0.033 mg/m3、0.333 mg/m3、3.33 mg/m3）的空白加標(biāo)樣品分析測(cè)定，相對(duì)誤差最終值范圍為-6.8%～18.7%，-10.2%～4.9%，-6.7%～6.5%。加標(biāo)回收率最終值范圍為93.1%～118.7%，89.7%～105.1%，93.5%～106.5%。參見(jiàn)附錄C。

11 質(zhì)量保證與質(zhì)量控制

11.1 采樣前后的流量相對(duì)偏差應(yīng)在10%以內(nèi)。

11.2 活性炭采樣管的吸附效率應(yīng)在80%以上，即B 段活性炭所收集的組分應(yīng)小于A 段的25%，否則應(yīng)調(diào)整流量或采樣時(shí)間，重新采樣。按式（3）計(jì)算活性炭管的吸附效率（%）。

11.3 空白分析

11.3.1 每批樣品應(yīng)至少分析一個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白和一個(gè)現(xiàn)場(chǎng)空白，空白樣品中檢出的各三甲苯濃度不得高于方法檢出限。

11.3.2 每批新購(gòu)置的活性炭采樣管應(yīng)開(kāi)展空白試驗(yàn)檢查，空白活性炭采樣管的三甲苯含量不得高于方法檢出限。

11.4 校準(zhǔn)

11.4.1 初始校準(zhǔn)

初次使用儀器，或在儀器維修、更換色譜柱或連續(xù)校準(zhǔn)不合格時(shí)，須重新繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，進(jìn)行初始校準(zhǔn)，校準(zhǔn)曲線的線性相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.995。

11.4.2 連續(xù)校準(zhǔn)

每批樣品須用標(biāo)準(zhǔn)曲線的中間濃度點(diǎn)進(jìn)行1 次連續(xù)校準(zhǔn)。連續(xù)校準(zhǔn)的相對(duì)誤差應(yīng)不超過(guò)20%。否則應(yīng)查找原因，或重新繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

12 廢物處理

實(shí)驗(yàn)過(guò)程中產(chǎn)生的固廢和廢液，應(yīng)按照DB11/T 1368 中的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行處理。

編輯：李丹