北京發(fā)布《環(huán)境空氣和廢氣 三甲苯的測定 活性炭吸附/二硫化碳解吸-氣相色譜法》（征求意見稿）

7.1.2敲開活性炭采樣管的兩端，與采樣器相連（A段為氣體入口），檢查采樣系統(tǒng)的氣密性。以（0.2～1.0）L/min的流量采氣（0.5～2）h，廢氣采樣時(shí)間可控制在（5～10）min，采樣體積不小于5L。若現(xiàn)場大氣中含有較多顆粒物，可在采樣管前連接過濾頭。同時(shí)記錄采樣器流量、當(dāng)前溫度、氣壓及采樣時(shí)間和地點(diǎn)。

7.1.3采樣完畢前，再次記錄采樣流量，取下采樣管，立即用聚四氟乙烯帽密封。

7.2現(xiàn)場空白樣品的采集

將活性炭采樣管運(yùn)輸?shù)讲蓸蝇F(xiàn)場，敲開兩端后立即用聚四氟乙烯帽密封，并同已采集樣品的活性炭管一同存放并帶回實(shí)驗(yàn)室分析。每次采集樣品，至少帶一個(gè)現(xiàn)場空白樣品。

7.3樣品的保存

采集好的樣品，立即用聚四氟乙烯帽將活性炭采樣管的兩端密封，避光密閉保存，室溫下8h內(nèi)測定。否則須保存于-20℃冰箱中，保存期限為7d。

7.4樣品的解吸

將活性炭采樣管中A段和B段取出，分別放入磨口具塞試管中，每個(gè)試管中各加入1.00ml二硫化碳（5.1）密閉，靜置或輕輕震動(dòng)，在室溫下解吸30min后，待測。

8分析步驟

8.1推薦分析條件

進(jìn)樣口溫度150℃；檢測器溫度250℃；柱溫箱溫度60℃，保持4.0min，以10℃/min到140℃，保持2min；分流進(jìn)樣方式，分流比為5:1。毛細(xì)管柱的柱流量為2.0mL/min，采用恒流模式，載氣為氮?dú)?，氮?dú)馕泊盗髁繛?0mL/min；氫氣流量為40mL/min，空氣流量為400mL/min；進(jìn)樣量為2.0μl。

8.2校準(zhǔn)

8.2.1校準(zhǔn)曲線的繪制

分別取適量的標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.2），稀釋到1.00ml的二硫化碳（5.1）中，配制質(zhì)量濃度依次為1.0、2.0、5.0、10.0、20.0、50.0、100.0μg/ml的標(biāo)準(zhǔn)系列。分別取標(biāo)準(zhǔn)系列溶液2.0μl注射到氣相色譜儀進(jìn)樣口。根據(jù)各目標(biāo)組分質(zhì)量和響應(yīng)值繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

8.2.2色譜圖

毛細(xì)管柱參考色譜圖，見圖2。

8.3測定

取制備好的試樣（7.4）2.0μl，注射到氣相色譜儀中，調(diào)整分析條件（8.1），目標(biāo)組分經(jīng)色譜柱分離后，由FID進(jìn)行檢測。記錄色譜峰的保留時(shí)間和響應(yīng)值。

8.3.1定性分析

根據(jù)保留時(shí)間定性。

8.3.2定量分析

外標(biāo)法，根據(jù)校準(zhǔn)曲線計(jì)算目標(biāo)組分含量。

8.4空白試驗(yàn)

現(xiàn)場空白活性炭采樣管與已采樣的樣品管同批測定，分析步驟同測定（8.3）。

9結(jié)果計(jì)算與表示

9.1結(jié)果計(jì)算

氣體中目標(biāo)化合物濃度，按照式（1）進(jìn)行計(jì)算。

9.2結(jié)果表示

當(dāng)測試結(jié)果小于1.0mg/m3時(shí)，保留到小數(shù)點(diǎn)后兩位；大于等于1.0mg/m3時(shí)，保留三位有效數(shù)字。

10精密度和準(zhǔn)確度

10.1精密度

六個(gè)實(shí)驗(yàn)室分別對濃度為0.0333mg/m3、0.333mg/m3和3.33mg/m3的同一樣品進(jìn)行測定，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍為1.8%～5.6%，1.5%～4.6%，1.5%～3.9%。實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為3.6%～5.2%，2.8%～3.7%，1.8%～2.3%；重現(xiàn)性限范圍分別為2.8×10-3～4.0×10-3mg/m3，2.5×10-2～2.9×10-2mg/m3，2.6×10-1～2.7×10-1mg/m3，再現(xiàn)性限范圍分別為5.0×10-3～5.8×10-3mg/m3，3.4×10-2～3.8×10-2mg/m3，3.0×10-1～3.1×10-1mg/m3。詳細(xì)參數(shù)見附錄B。

10.2準(zhǔn)確度

六個(gè)實(shí)驗(yàn)室對空白活性炭吸附三甲苯進(jìn)行3種濃度（0.0333mg/m3、0.333mg/m3、3.33mg/m3）的加標(biāo)分析測定，相對誤差最終值范圍為-7.03%～18.75%，-10.18%～4.91%，-6.67%～6.52%。加標(biāo)回收率最終值范圍為93.1%～118.7%，89.7%～105.1%，93.5%～106.5%。詳細(xì)參數(shù)見附錄B。

11質(zhì)量保證與質(zhì)量控制

11.1應(yīng)選用活性炭采樣管采樣的空白較低且數(shù)值穩(wěn)定的產(chǎn)品，每批新購置的活性炭管應(yīng)開展空白試驗(yàn)檢查，空白活性炭采樣管的三甲苯含量應(yīng)低于方法測定下限。

11.2每批樣品分析時(shí)應(yīng)帶一個(gè)校準(zhǔn)曲線中間濃度校核點(diǎn)，中間濃度校核點(diǎn)測定值與校準(zhǔn)曲線相應(yīng)點(diǎn)濃度的相對誤差應(yīng)不超過20%。若超出允許范圍，應(yīng)重新配制中間濃度點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)溶液，若還不能滿足要求，應(yīng)重新繪制校準(zhǔn)曲線。

11.3當(dāng)空氣中水蒸氣或水霧太大，以致在活性炭管中凝結(jié)時(shí)，影響活性炭管的穿透體積及采樣效率，空氣濕度應(yīng)小于90%。

11.4采樣前后的流量相對偏差應(yīng)在10%以內(nèi)。

11.5活性炭采樣管的吸附效率應(yīng)在80%以上，及B段活性炭所收集的組分應(yīng)小于A段的25%，否則應(yīng)調(diào)整流量或采樣時(shí)間，重新采樣。按式（2）計(jì)算活性炭管的吸附效率（%）。

附錄A

（規(guī)范性附錄）

二硫化碳的提純

A.1在1000ml抽濾瓶中加入200ml欲提純的二硫化碳，加入50ml濃硫酸。將一裝有50ml濃硝酸的分液漏斗置于抽濾瓶上方，緊密連接。上述抽濾瓶置于加熱電磁攪拌器上，打開電磁攪拌器，抽真空升溫，使消化溫度控制在45℃±2℃，劇烈攪拌5min，攪拌時(shí)滴加硝酸到抽濾瓶中。靜置5min，反復(fù)進(jìn)行，共反應(yīng)0.5h。然后將溶液全部轉(zhuǎn)移至500ml分液漏斗中，靜置0.5h左右，棄去酸層，水洗，加10%碳酸鉀溶液中和pH至6～8，再水洗至中性，棄去水相，二硫化碳用無水硫酸鈉干燥除水備用。

編輯：張偉